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燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標準
Discharge standard of water pollutants for caustic alkali and polyvinyl chloride industry
GB15581-95代替GB8978-88 燒堿部分
國家環(huán)境保護局1995-06-12批準 1996-07-01實施
為貫徹執(zhí)行《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國水污染防治法》、《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，促進燒堿、聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)進步，防治水污染，特制訂本標準。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
1.1 主題內(nèi)容
本標準按照生產(chǎn)工藝和廢水排放去向，分年限規(guī)定了燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物最高允許排放濃度和噸產(chǎn)品最高允許排水量。
1.2 適用范圍
本標準適用于燒堿、聚氯乙烯工業(yè)(包括以食鹽為原料的水銀電解法、隔膜電解法和離子交換膜電解法生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程，以及以氫氣、氯氣、乙烯、電石為原料的聚氯乙烯等產(chǎn)品)企業(yè)的排放管理，以及建設(shè)項目環(huán)境影響評價、設(shè)計、竣工驗收及其建成后的排放管理。本標準不適用于苛化法燒堿。
2 引用標準
GB3097 海水水質(zhì)標準
GB3838 地面水環(huán)境質(zhì)量標準
GB6920 水質(zhì) pH值的測定 玻璃電極法
GB7468 水質(zhì) 總汞的測定 冷原子吸收分光光度法
GB7469 水質(zhì) 總汞的測定 高錳酸鉀－過硫酸鉀消解法雙硫腙分光光度法
GB7488 水質(zhì) 五日生化需氧量(BOD5)的測定 稀釋與接種法
GB8978 污水綜合排放標準
GB11897 水質(zhì)游離氯和總氯的測定 N，N一二乙基一1，4－苯二胺滴定法
GB11898 水質(zhì)游離氯和總氯的測定 N，N－二乙基－1，4－苯二胺分光光度法
GB11901 水質(zhì)懸浮物的測定 重量法
GB11914 水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法
3 術(shù)語
3.1 燒堿工業(yè)廢水
指以食鹽水為原料采用水銀電解法、隔膜電解法、離子交換膜電解法生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程所排放的廢水。
3.1.1 水銀電解法
指以食鹽水為原料采用水銀電解槽生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝。
3.1.2 隔膜電解法
指以食鹽為原料采用隔膜電解霜生產(chǎn)液堿、固堿和氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝，廢水包括打網(wǎng)水、含氯廢水和含堿廢水。
3.1.2.1 打網(wǎng)水
本標準所指打網(wǎng)水是清洗隔膜電解槽及修槽沖洗廢水。
3.1.3 離子交換膜燒堿法
指以食鹽水為原料采用離子交換膜電解槽生產(chǎn)液堿、固堿及氯氫處理過程的生產(chǎn)工藝。廢水包括含氯廢水和含堿廢水。
3.2 聚氯乙烯工業(yè)廢水
指以氯氣、氫氣、乙烯、電石為原料生產(chǎn)聚氯乙烯，生產(chǎn)工藝過程排放的廢水。
3.2.1 電石法
指以電石、氯氣和氫氣為原料生產(chǎn)聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝，廢水包括電石廢水和聚氯乙烯廢水。
3.2.1.1 電石廢水
指以電石為原料生產(chǎn)氯乙烯單體過程排放的電石渣漿(液)和廢水。
3.2.2 乙烯氧氯化法
指以氯氣、乙烯、氧氣為原料采用乙烯氧氯化法生產(chǎn)聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝。
4 技術(shù)內(nèi)容
4.1 企業(yè)類型
按產(chǎn)品加工類別分為：燒堿企業(yè)、聚氯乙烯企業(yè)。
4.1.1 燒堿按生產(chǎn)工藝分為：水銀電解法、隔膜電解法、離子交換膜電解法。
4.1.2 聚氯乙烯企業(yè)按生產(chǎn)工藝分為：電石法聚氯乙烯、乙烯氧氯化法聚氯乙烯。
4.2 標準分級
按排入水域的類別劃分標準級別
4.2.1 排入GB3838中Ⅲ類水域(水體保護區(qū)除外)、GB3097中淡 域廢水執(zhí)行一級標準
4.2.2 排放GB3838中Ⅳ、Ⅴ類水域、GB3097中四類海域的廢水，執(zhí)行二級標準。
4.2.3 排放設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)下水管網(wǎng)的廢水，執(zhí)行三級標準。
4.2.4 排入未設(shè)置二級污水處理廠的城鎮(zhèn)下水管網(wǎng)的廢水，必須根據(jù)下水道出水受納水域的功能要求，分別執(zhí)行4.2.1和4.2.2的規(guī)定。
4.2.5 GB3838中Ⅰ、Ⅱ類水域和Ⅲ水域中的水體保護區(qū)，GB3097中二類海域，根本上新建排污口，擴建改建項目不得增加排污量。
4.3 標準值
本標準按照不同年限分別規(guī)定了燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物最高允許排放濃度和噸產(chǎn)品最高允許排水量。
4.3.1 1989年1月1日之前建設(shè)的燒堿企業(yè)按表1執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表2執(zhí)行。
4.3.2 1989年1月1日至1996年6月30日之間建設(shè)的燒堿企業(yè)按表3執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表4執(zhí)行。
4.3.3 1996年7月1日起建設(shè)的燒堿企業(yè)按表5執(zhí)行、聚氯乙烯企業(yè)按表6執(zhí)行。
4.3.4 應(yīng)根據(jù)建設(shè)的企業(yè)環(huán)境影響評價執(zhí)行書(表)的批準日期分別按第4.3.1、4.3.2和4.3.3條規(guī)定確定標準執(zhí)行年限；未經(jīng)環(huán)境保護行政主管部門審批建設(shè)的企業(yè)，應(yīng)按補做的環(huán)境影響報告書(表)的批準日期確定標準的執(zhí)行年限。
4.4 其他規(guī)定
4.4.1 燒堿廢水中不允許排入鹽泥水。
4.4.2 污染物最高允許排放濃度按日均值計算，噸產(chǎn)品最高允許排水量按勻值計算。噸產(chǎn)品最高允許排水量不包括間接冷卻水、廠區(qū)生活污水及廠內(nèi)鍋爐、電站排水。
4.4.3 若燒堿和聚氯乙烯企業(yè)為非單一產(chǎn)品廢水排放，或燒堿、聚氯乙烯工業(yè)廢水與其他廢(如生活污水及其他排水)礦，則廢水排放口污染物最高允許排放濃度按附錄A計算。噸產(chǎn)品最高允許排水量則必須在各車間排放口測定。
4.4.4 污泥、固體廢物及廢液應(yīng)合理處置。
表1 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1989年1月1日前建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | ||||
汞 | 石棉 | 活性氯 | 懸浮物 | ||||
水銀電解法 | 一級 | 0.05 | - | 10 | 100 | 2 | 6～9 |
二級 | 0.05 | - | 10 | 150 | |||
三級 | 0.05 | - | 10 | 300 | |||
隔膜電解法 | 一級 | - | 50 | 35 | 100 | 7 | |
二級 | - | 70 | 35 | 200 | |||
三級 | - | 70 | 35 | 300 | |||
離子交換膜電解法 | 一級 | - | - | 10 | 100 | 2 | |
二級 | - | - | 10 | 200 | |||
三級 | - | - | 10 | 300 | |||
表2 聚氯乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1989年1月1日前建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品 排水量m3/t | pH值 | |||||||
總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(BOD5) | 懸浮物 | 硫化物 | |||||
電石法 | 電石 廢水 | 一級 | - | - | - | - | 100 | 1 | 8 | 6～9 |
二級 | - | - | - | - | 250 | 2 | ||||
三級 | - | - | - | - | 400 | 2 | ||||
聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | 0.05 | - | 150 | 60 | 100 | - | 5 | ||
二級 | 0.05 | - | 200 | 80 | 250 | - | ||||
三級 | 0.05 | - | 500 | 300 | 400 | - | ||||
乙烯 氧氯 化法 | 聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | - | 5 | 100 | 30 | 100 | - | 7 | |
二級 | - | 10 | 150 | 60 | 200 | - | ||||
三級 | - | 10 | 500 | 300 | 400 | - | ||||
表3 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1989年1月1日至1996年6月30日建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | ||||
汞 | 石棉 | 活性氯 | 懸浮物 | ||||
水銀電解法 | 一級 | 0.005 | - | 5 | 70 | 1.5 | 6～9 |
二級 | 0.005 | - | 5 | 150 | |||
三級 | 0.005 | - | 5 | 300 | |||
隔膜電解法 | 一級 | - | 50 | 35 | 70 | 7 | |
二級 | - | 50 | 35 | 150 | |||
三級 | - | 70 | 35 | 300 | |||
離子交換膜電解法 | 一級 | - | - | 5 | 70 | 1.5 | |
二級 | - | - | 5 | 150 | |||
三級 | - | - | 5 | 300 | |||
表4 聚氯乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1989年1月1日至1996年6月30日建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品 排水量m3/t | pH值 | |||||||
總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(BOD5) | 懸浮物 | 硫化物 | |||||
電石法 | 電石 廢水 | 一級 | - | - | - | - | 70 | 1 | 8 | 6～9 |
二級 | - | - | - | - | 200 | 1 | ||||
三級 | - | - | - | - | 400 | 2 | ||||
聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | 0.03 | 2 | 100 | 60 | 70 | - | 4 | ||
二級 | 0.03 | 5 | 150 | 80 | 200 | - | ||||
三級 | 0.03 | 5 | 500 | 250 | 400 | - | ||||
乙烯 氧氯 化法 | 聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | - | 2 | 80 | 30 | 70 | - | 5 | |
二級 | - | 2 | 100 | 60 | 150 | - | ||||
三級 | - | 5 | 500 | 250 | 350 | - | ||||
表5 燒堿企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1996年7月1日起建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品排水量m3/t | pH值 | |||
石棉 | 活性氯 | 懸浮物 | ||||
隔膜電解法 | 一級 | 50 | 20 | 70 | 5 | 6～9 |
二級 | 50 | 20 | 150 | |||
三級 | 70 | 20 | 300 | |||
離子交換膜電解法 | 一級 | - | 2 | 70 | 1.5 | |
二級 | - | 2 | 100 | |||
三級 | - | 2 | 300 | |||
表6 聚氯乙烯企業(yè)水污染物最高允許排放限值(1996年7月1日前建設(shè)的企業(yè))
項目 生產(chǎn)方法 級別 | 最高允許排放濃度，mg/L | 噸產(chǎn)品 排水量m3/t | pH值 | |||||||
總汞 | 氯乙烯 | 化學(xué)需氧量(CODcr) | 生化需氧量(BOD5) | 懸浮物 | 硫化物 | |||||
電石法 | 電石 廢水 | 一級 | - | - | - | - | 70 | 1 | 5 | 6～9 |
二級 | - | - | - | - | 200 | 1 | ||||
三級 | - | - | - | - | 400 | 2 | ||||
聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | 0.005 | 2 | 100 | 30 | 70 | - | 4 | ||
二級 | 0.005 | 2 | 150 | 60 | 150 | - | ||||
三級 | 0.005 | 2 | 500 | 250 | 250 | - | ||||
乙烯 氧氯 化法 | 聚氯 乙烯 廢水 | 一級 | - | 2 | 80 | 30 | 70 | - | 5 | |
二級 | - | 2 | 100 | 60 | 150 | - | ||||
三級 | - | 2 | 500 | 250 | 250 | - | ||||
汞、石棉、活性氯、氯乙烯應(yīng)在車間廢水處理設(shè)施排放口采樣，其他污染物在廠排放口采樣，所有排放口應(yīng)設(shè)置廢水計量裝置和排放口標志。
5.2 采樣頻率
按生產(chǎn)周期確定采樣頻率，生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)，每2h采樣一次，生產(chǎn)周期大于8h的，每4h采樣一次。
5.3 產(chǎn)量的統(tǒng)計
企業(yè)的產(chǎn)品產(chǎn)量、原材料使用量等，以法定月報表或年報表為準。
5.4 測定方法
本標準采用的測定方法見表7
表7 測定方法
序號 | 項目 | 方法 | 方法來源 |
1 | pH值 | 玻璃電極法 | GB6920 |
2 | 懸浮物 | 重量法 | GB11901 |
3 | 化學(xué)需氧量CODcr | 重鉻酸鹽法 | GB11914 |
4 | 硫化物 | 對氨基二四基苯胺比色法1) | |
5 | 汞 | 冷原子吸收分光光度法 高錳酸鉀－過硫酸鉀消解法 雙硫腙分光光度法 | GB7468 GB7469 |
6 | 生化需氧量BOD5 | 稀釋與接種法 | GB7488 |
7 | 活性氯 | N，N一二乙基－1，4－苯二胺滴定法 N，N一二乙基－1，4－苯二胺光度法 | GB11897 GB11898 |
8 | 氯乙烯 | 氣相色譜法2) | |
9 | 石棉 | 重量法3) | GB11901 |
注：
1)暫采用《水和廢監(jiān)測分析方法》，國家有關(guān)方法標準頒布后，執(zhí)行國家標準。
2)暫采用附錄B規(guī)定的頂空氣相色譜法，國家方法標準頒布后，執(zhí)行國家標準。
3)暫采用重量法，國家方法標準頒布后，執(zhí)行國家標準。
6標準實施監(jiān)督
本標準由各級人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責(zé)監(jiān)督實施。
附錄A 混合廢水排放口污染物最高允許排放濃度計算方法(補充件)
附錄B 水中氯乙烯的測定方法——頂空氣相色譜法(補充件)